Mechanistic investigation of [2+2] cycloaddition reactions of keteniminium salts: Probing their applications in synthesis

---

Tezin Türü: Yüksek Lisans

Tezin Yürütüldüğü Kurum: Boğaziçi Üniversitesi, FEN BİLİMLERİ ENSTİTÜSÜ, FEN BİLİMLERİ ENSTİTÜSÜ, Türkiye

Tezin Onay Tarihi: 2021

Tezin Dili: İngilizce

Öğrenci: BEYZA HOROZ

Danışman: ŞARON ÇATAK

Açık Arşiv Koleksiyonu: AVESİS Açık Erişim Koleksiyonu

Özet:

Bu tez keteniminyum tuzlarının, (KI), [2+2] siklokatılma tepkimeleri ve endüstrideki uygulamaları ile ilişkili, Yoğunluk Fonksiyonel Teorisine (YFT) dayalı teorik çalışmaları içeren iki ana bölümden oluşmaktadır. İlk bölümde, alken üzerindeki sübstitüentlerin tepkime mekanizması üzerindeki etkisini incelemek için KI'lar ve alkenler arasındaki [2+2] siklokatılma tepkimesi modellendi. Ayrıca, KI'ların [2+2] siklokatılma tepkimesindeki reaktivitesi, KI'lar üzerindeki farklı sübstitüentler ile değerlendirildi. Enerji analizi ve kavramsal YFT yöntemleri KI'ların reaktivite farkını rasyonelleştirmek için kullanıldı. Bu çalışma, temel ara ürün olarak keteniminyum tuzlarını kullanan deneysel çalışmalara bilgi sağlamayı amaçlamaktadır. İkinci bölümde, endüstri ile işbirliğinde yürütülen YFT çalışmaları sunuldu. İlk olarak, zealakton 1a/b oluşumuna yol açan reaksiyon mekanizması modellendi. İkinci olarak, vinil-asetilenil ketenin olefinlere karşı reaktivitesi karşılaştırıldı. Son olarak, eş düzlemlilik ile ilişkili olan reaktivite analizi için KI-enamin yapılarının geometri optimizasyonları gerçekleştirilmiştir.