An Investigation on the properties of Pt-based active sites for carbon monoxide oxidation by utilizing computational QM methods
Tezin Türü: Yüksek Lisans
Tezin Yürütüldüğü Kurum: Boğaziçi Üniversitesi, FEN BİLİMLERİ ENSTİTÜSÜ, FEN BİLİMLERİ ENSTİTÜSÜ, Türkiye
Tezin Onay Tarihi: 2003
Tezin Dili: İngilizce
Öğrenci: MİNE AYŞE GÜLMEN
Danışman: AHMET ERHAN AKSOYLU
Özet:VI ÖZET CO OKSIDASYONUNDA AKTİF Pt-BAZLI MERKEZLERİN ÖZELLİKLERİNİN KUANTUM MEKANİKSEL METODLAR YOLUYLA İNCELENMESİ Karbonmonoksitin Pt3Sn alaşımı üzerindeki adsorpsiyon özellikleri kuantum mekaniksel hesaplamalar yoluyla incelendi. Pt3Sn alaşımının (111), (110) ve (001) yüzeylerinin olası tüm sonlanma yüzleri oluşturularak bu yüzler üzerindeki tüm aktif merkez tipleri belirlendi. Karbonmonoksitin bu merkezlerdeki adsorpsiyon enerjileri ve geometrileri hesaplandı. Karbonmonoksit ile metal aktif merkezler arasındaki etkileşimleri detaylı olarak anlayabilmek için enerji düzeyleri lokal yoğunluğu (LDOS) profilleri kullanıldı. Bu profiller tek bir Pt atomu üzerinde adsorplanan karbonmonoksit molekünün karbon ucu ve bağlandığı Pt atomu için hesaplandı. Çalışmanın bu bölümünde (i) Pt3Sn(lll), Pt3Sn(110) ve P%Sn(001) yüzeylerinin tüm yüzleri için, karbon ve platin atomlarının birbirine bağlanmış durumlarmdaki LDOS profilleri izole durumlarmdaki profilleri ile karşılaştırıldı. Bu yolla CO adsorpsiyonu enerji ve mekanik açılarından detaylı olarak incelendi, (ii) Platin metaline kalay ekleyerek alaşım oluşturmamn CO adsorpsiyon özellikleri üzerindeki etkilerini incelemek amacıyla Pt3Sn(lll), Pt3Sn(110) ve Pt3Sn(001) yüzeylerinin Pt-Sn sonlu yüzleri ile platinden elde edilen aynı yüzeyler üzerinde gerçekleşen CO adsorpsiyonları için karbon ve platin atomlarının LDOS profilleri karşılaştırıldı. Çalışma sonucunda (i) adsorpsiyon merkezi yapışma Sn atomu eMenmesinin kararlılığı önemli ölçüde azalttığı ve bu tür kararsız merkezlere bağh karbonmonoksit moleMUerinin en yalan kararlı merkezlere doğru difüzyon gerçekleştirdiği, (ii) Aktif merkezde Sn atomunun varlığının metal-karbon-oksijen oryantasyonunda 180° den sapmalara yol açtığı, (iii) Aktif merkezde Sn atomunun varlığının, karbon atomu 5a-İ7t hibrit enerji düzeyleri piklerinde içice geçişe ve CO adsopsiyon enerjilerinde değişime neden olduğu ve (iv) CO adsorpsiyonu için en kararlı aktif merkezin Pt3Sn(l 10) üzerindeki tek Pt-atom aktif merkez tipi olduğu belirlendi.